如果把一種金屬浸人電解質溶液中,金屬表面的活性較高的金屬離子,由于其活性較高,處于一種比較容易脫離金屬表面的狀態(tài)。這時金屬表面處于金屬品格中的金屬離子,由于水的極性分子的作用而會發(fā)生水合。如果水合時所產(chǎn)生的水合能,足以克服金屬品格中金屬離子與電子之間的引力,則一些金屬離子將會從金屬表面上脫離下來,進入與金屬表面相接觸溶液層中而形成水合離子。這時在金屬表面附近的電子由于不能進人溶液中而仍留在金屬中。
離開金屬表面進入溶液的金屬離子越多,金屬表面無法傳輸、也無法進人將液的電子在金屬表面積累的量也越大,這將使金屬裝面的負電荷增加。金屬表面負電荷的引力不但將減緩金屬離子水合進人水溶液的過程和水合離子離開金屬表面的過程,而且會增大到使已經(jīng)水合的金屬離子回到金屬表面。
在此時,由于金屬表面負電荷的吸引力的作用,即使已經(jīng)水合的金屬離子,由于它帶有正電藥也很難離開金屬表面,仍受引力的作用而留在金屬的表面。這樣就在金屬和溶液的界面處形成了“雙電層”,雙電層的結構。
如果金屬離子的水合能不足以克服金屬品格中金屬離子與電子之間的引力,即品格上的鍵能超過離子水合能時,把金屬浸入溶液,則金屬表面可能從溶液中吸附一部分正離子,這時金屬表面將帶正電,而與金屬表面相接觸的液層,由于負離子過剩,則帶負電。這樣也可以建立起一個雙電層,但這種雙電層的荷電情況恰與上述的雙電層相反。即金屬帶正電而溶液帶負電。將正電性的金屬浸入含有濃度較大的正電性金屬陽離子的溶液中時,在金屬與溶液間即建立起這種雙電層。例如,Cu浸在含有銅鹽的溶液中時就會這樣。